1. 引言

等離子表面處理廣泛用于提高各種材料的潤濕性、附著力和表面性能，涉及塑料、半導體、汽車零部件及醫(yī)療設(shè)備等行業(yè)。傳統(tǒng)上，水接觸角測量是評估等離子活化效果的主要方法。該方法假設(shè)水的表面張力保持不變，并以接觸角變化來推斷固體表面自由能的變化。

然而，近期研究表明，等離子處理后的表面可能釋放可溶性副產(chǎn)物，從而改變水本身的表面張力。這可能導致接觸角測量結(jié)果的誤導，產(chǎn)生偽活化現(xiàn)象，即接觸角降低并不代表固體表面自由能增加，而是由于水的表面張力被改變。

本文探討傳統(tǒng)等離子表面處理評估方法的局限性，分析偽活化現(xiàn)象的機理，并提出結(jié)合Wilhelmy板法與水接觸角測量的系統(tǒng)化表征方法，以實現(xiàn)更準確的表面評估。

2. 傳統(tǒng)等離子表面活化原理

2.1 等離子表面處理的機理

等離子表面處理通過物理和化學作用改變材料表面，其主要機理包括：

1. 表面官能化

• 等離子體在材料表面引入極性官能團（–OH、–COOH、–C=O），增加表面自由能，提高親水性。

2. 表面清潔

• 等離子體去除有機污染物和碳氫化合物，使表面更清潔、更具活性。

3. 微觀結(jié)構(gòu)修飾

• 通過等離子蝕刻作用在表面形成微納米級粗糙結(jié)構(gòu)，提高潤濕性和附著力。

2.2 傳統(tǒng)水接觸角測量的局限性

傳統(tǒng)上，等離子活化效果的評估依賴水接觸角測量，并基于以下假設(shè)：

• 接觸角降低 → 認為表面自由能增加，潤濕性改善。

• 接觸角保持不變或升高 → 認為等離子處理無效或效果有限。

然而，該方法隱含地假設(shè)水的表面張力不變，但如果等離子處理后水的表面張力發(fā)生變化，則接觸角的變化可能并非真實反映固體表面的特性。

3. 偽活化現(xiàn)象

3.1 偽活化的定義

偽活化現(xiàn)象是指：等離子處理后水的接觸角降低，但其原因并非固體表面自由能增加，而是由于表面釋放的可溶性副產(chǎn)物降低了水的表面張力。

3.2 偽活化的可能成因

造成偽活化的主要因素包括：

1. 低分子量副產(chǎn)物沉積

• 等離子反應(yīng)生成氧化、降解或碎裂的小分子化合物，溶解于水中并改變其表面張力。

2. 表面污染物的重新分布

• 等離子體可能未有效去除污染物，而是將其重新分布，使液固界面行為發(fā)生變化。

3. 固-液界面化學反應(yīng)

• 某些等離子改性表面可能催化水的物理化學性質(zhì)變化，從而影響表面張力。

3.3 偽活化的實驗證據(jù)

案例分析：等離子處理的聚乙烯（PE）

• 處理前，PE的水接觸角約為 90°。等離子處理后，通常下降至 50°-60°。

• 然而，在某些情況下，接觸角異常降低至 10°-20°，遠低于正常范圍。

• 采用 Wilhelmy 板法測量水的表面張力，發(fā)現(xiàn)水的表面張力從 70 mN/m 下降至 23 mN/m，表明 PE 表面釋放的可溶性副產(chǎn)物影響了水的性質(zhì)。

• 這表明，接觸角下降并非由于表面自由能提高，而是水的表面張力變化所致，導致傳統(tǒng)評估方法的失真。

4. 偽活化現(xiàn)象對不同行業(yè)的影響

4.1 半導體與電子行業(yè)（晶圓、PCB、LCD）

• 在半導體制造中，O? 或 Ar 等離子清洗用于去除有機殘留物，提高附著力。

• 若等離子處理后殘留氟化物或氧化副產(chǎn)物溶解入水，則可能改變水的表面張力，導致錯誤的接觸角評估。

4.2 汽車行業(yè)（塑料部件與涂層）

• PP、ABS 等汽車塑料常采用等離子處理以增強涂層附著力。

• 研究發(fā)現(xiàn)，盡管水接觸角下降，但涂層附著力未明顯提升，表明可能存在偽活化效應(yīng)。

4.3 醫(yī)療與生物技術(shù)應(yīng)用

• PEEK、PTFE 等生物材料經(jīng)過等離子改性以提高生物相容性和親水性。

• 如果等離子處理導致表面釋放小分子物質(zhì)，可能改變生物體液的表面張力，從而影響細胞相互作用和生物相容性評估。

5. 傳統(tǒng)接觸角測量的局限性

1. 無法區(qū)分表面自由能變化與液體表面張力變化

2. 假設(shè)水的表面張力恒定，而實際可能變化

3. 使用不同液體測量時可能產(chǎn)生矛盾結(jié)果

6. 系統(tǒng)化表征方法：Wilhelmy 板法 + 接觸角測量: 

RealDrop®/TrueDrop®接觸角測量儀整合了光學接觸角與力學鉑金板法，實現(xiàn)一體化測試。

步驟 1：Wilhelmy 板法測量水的表面張力

• 在進行接觸角測量前，首先使用 Wilhelmy 板法確認等離子處理是否改變了水的表面張力。

• 若水的表面張力保持不變，則接觸角測量可反映表面自由能變化。

• 若水的表面張力已改變，則需要進一步分析其來源。

步驟 2：接觸角測量

• 僅在確認水的表面張力未改變的情況下，接觸角數(shù)據(jù)才可用于評估固體表面特性。

步驟 3：附加表面分析技術(shù)，如有必要

結(jié)合其他表征手段，以深入分析表面改性：

• XPS（X射線光電子能譜） – 確定等離子處理后表面化學基團的變化。

• FTIR（傅里葉變換紅外光譜） – 檢測表面分子結(jié)構(gòu)變化。

• AFM（原子力顯微鏡） – 分析表面粗糙度及納米級形貌變化。

7. 結(jié)論

等離子處理的傳統(tǒng)評估方法依賴水接觸角測量，但其隱含假設(shè)水的表面張力保持不變。然而，當?shù)入x子處理導致表面釋放可溶性副產(chǎn)物，改變水的表面張力時，會引發(fā)偽活化現(xiàn)象，導致接觸角測量的誤導。

為避免錯誤解讀，建議采用系統(tǒng)化表征方法：

1. Wilhelmy 板法測量水的表面張力。

2. 確認水的表面張力未變后再進行接觸角測量。

3. 結(jié)合表面分析技術(shù)進行全面表征。